Gugus Pelindung

           Gugus pelindung atau gugus proteksi adalah suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis kimia berlangsung. Gugus pelindung tersebut ditambahkan ke dalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya. Kemoselektivitas adalah diferensiasi antara berbagai gugus fungsional dalam polifungsional molekul dengan reaktivitas preferensial satu kelompok fungsional atas yang lain.

Gugus pelindung yang umum digunakan yaitu :

·   Gugus pelindung alkohol

·   Gugus pelindung amina

·   Gugus pelindung karbonil

·   Gugus pelindung asam karboksilat

·   Gugus pelindung fosfat

·   Gugus pelindung alkuna terminal

Gugus pelindung amina

Proteksi gugus amina dapat dilakukan dengan menggunakan:

    ·     Gugus karbobenziloksi (Cbz) – dihilangkan dengan hidrogenolisis

   ·   Gugus karbonil p-metoksibenzil (Moz atau MeOZ) – dihilangkan dengan hidrogenolisis, lebih labil dibanding Cbz

   ·    Gugus tert-butiloksikarbonil (BOC) (umum digunakan dalam sintesis peptda fase padat) – dihilangkan dengan asam kuat pekat (seperti HCl atau CF₃COOH), atau dengan pemanasan hingga >80 °C

   ·    Gugus 9-Fluorenilmetiloksikarbonil (FMOC) (umum digunakan dalam sintesis peptida fase padat) – dihilangkan dengan basa, seperti piperidin

   ·    Gugus Asetil (Ac) umum digunakan dalam sintesis oligonukleotida untuk proteksi N4 dalam basa nukleat sitosin dan N6 dalam basa nukleat adenin dan dihilangkan dengan perlakuan dengan basa, lebih sering, dengan ammonia berair atau gas atau Metilamina. Ac terlalu stabil untuk langsung dihilangkan dari amida alifatik

   ·   Gugus Benzoil (Bz) umum digunakan dalam sintesis oligonukleotida untuk proteksi N4 dalam basa nukleatsitosin dan N6 dalam basa nukleat adenin dan dihilangkan dengan perlakuan dengan basa, lebih sering, dengan ammonia berair atau gas atau Metilamina. Bz terlalu stabil untuk langsung dihilangkan dari amida alifatik

    ·  Gugus Benzil (Bn) – dihilangkan dengan hidrogenolisis

    ·  Gugus Karbamat – dihilangkan dengan asam dan pemanasan sedang

   · Gugus p-metoksibenzil (PMB) – dihilangkan dengan hidrogenolisis, lebih labil dibanding benzil

  · 3,4-Dimetoksibenzil (DMPM) – dihilangkan dengan hidrogenolisis, lebih labil dibanding p-metoksibenzil

   ·   Gugus p-metoksifenil (PMP) – dihilangkan dengan ammonium serium (IV) nitrat (CAN)

  ·   Gugus Tosil (Ts) group – dihilangkan dengan asam pekat (HBr, H₂SO₄) & agen pereduksi kuat  (natrium dalam ammonia cair atau natrium naftalenida)

  ·  Gugus Troc (trikloroetil kloroformat) – dihilangkan dengan penambahan Zn dalam asam asetat

  ·  Gugus Sulfonamida lain (Nosil & Nps) – dihilangkan dengan samarium iodida, tributiltin hibrida

Sumber :         

    Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart; Wothers, Peter (2000). Organic Chemistry.  Oxford University Press.

    Maharani, Rani; Yanti, Eka Fitri; Melati, Devia Irma; Sihotang, Daniel (2015). "Synthesis of Trypsin-modulating Oostatic Factor (TMOF) and its Analogues by Solid-phase Peptide Synthesis Using DIC/Oxyma as Coupling Reagent". Procedia Chemistry 17: 125–131.

     Maharani, Rani; Brownlee, Robert T.C.; Hughes, Andrew B.; Abbott, Belinda M. (8 April 2014). "A total synthesis of a highly N-methylated cyclodepsipeptide [2S,3S-Hmp]-aureobasidin L using solid-phase methods". Tetrahedron 70 (14): 2351–2358.

     Moussa, Ziad; D. Romo (2006). "Mild deprotection of primary N-(p-toluenesufonyl) amides with SmI₂ following trifluoroacetylation". Synlett 2006 (19): 3294–3298.